背景：在本港，有几个政府部门负责「法庭科学」工作，其中一个就是政府化验所辖下的“法证事务部”，该部门是亚太地区其中一间最先进的罪证化验所，获认可的专业化验范围包括受管制药物、毒理、血清、ＤＮＡ、可疑文件、微量物证和工具痕迹鉴定等等。法证事务部设有一支精于法庭科学知识的专业队伍，负责勘查罪案现场搜集罪证，例如火场、严重交通意外、血液分析、鉴定伪造文件和制毒工场等。

妻子之死？
 
　　法证部的高级化验师高彦博（欧阳震华饰），专责在犯罪现场辨证、采证与化验证物，令真凶无所遁形。他经验丰富，工作出色，备受赞许，遗憾是妻子古泽瑶（刘锦玲饰），因为意外而瘫痪，但是，多年来他对妻子不离不弃，情深一片，赢得众人，尤其是舅仔兼法医科医生古泽琛（唐文龙饰）的佩服与赞誉，故而两人感情要好。

　　可惜瑶被诊断出患上癌症，祸不单行是她食过博送来的食物後竟突然死亡，令人怀疑博对妻子下毒手。尤其是警察部重案组的高级督察梁小柔（蒙嘉慧饰），更怀疑博与丁沛沛（陈芷菁饰）旧情复炽，急不及待要解决瑶这个包袱。加上柔的弟弟梁小刚（郑俊弘饰）是法证部的技术员，正是博的下属，却事事受他挑剔，但博对沛之妹妹林汀汀（锺嘉欣饰）却循循善诱，令柔觉得厚此薄待，不满博。

　　後来，柔的父亲梁兴隆（于洋饰）因为不甘被梁兴忠所骗，与忠起争执，事後忠被杀，隆在人证、物证确凿下成为杀人疑犯。此时，博再以其客观理智的态度，与琛锲而不舍地反覆验证，找出疑点，终揭发真凶。柔喜见父亲沉冤得雪，对博大为感激，更对他博学而机智，不偏不倚的验证态度信服，对他大为改观。

实属巧合？

　　琛除了法医工作之外，亦将自己的见闻创作出一系列推理小说，深受读者欢迎，女友汀亦是其拥趸之一。

　　未几，在琛小说中出现的败类竟相继意外死亡，初时琛与博、柔以为纯属巧合，但渐渐觉得是有人模仿琛的小说进行地下裁判，滥用私刑，琛更因此而成为争议对象，饱受压力。

　　汀为了替男友澄清，尽力追查凶手谁属，但正当她找到线索时，却突然受袭昏迷，生死未卜。琛大为紧张，柔决定设局引出真凶。
 

神秘战书

　　一日，一个神秘人暗暗向博发出了战书。一宗血案的凶手留下的指摸竟属博，所有现场的不利证据矛头均直指博，意味著整个法证部似是备受挑战。
　　神秘人的目的何在？博能否战胜这个高智慧的对手，还自己一个清白？柔能否助博安然渡过这一关，在感情上开花结果？

第一集
　　林汀汀因为救一老妇而受伤，更因此而揭发一宗牵涉一家四口的灭门惨案。法证部高级化验师高彦博到场后，单凭血渍便知道案中仍有生还者，汀大感佩服。刚调任至重案组的女督察梁小柔接手此案，她相信凶徒觊觎屋主谭德夹万中的钻石而下毒手。博追截垃圾车搜寻凶器，柔查得车牌号码通知他，博终在垃圾堆中找到凶刀及证物。柔随法医古泽琛解剖死者，二人凭线索怀疑德女儿的男友陈文秋与案件有关。柔到酒吧调查时遇琛，在他的协助下，查悉秋提供虚假的不在场证据。名模施锜受疯狂Fans性骚扰，报警求助。柔奋勇将秋拘捕，正要落案起诉他时，竟被博所阻，博与琛指案件有新发现。

第二集
　　琛表示要以无枉无纵的态度寻找真凶，柔被说服。柔查得秋指案发时他正在偷车之证供属实，愤斥车主纵容偷车贼。博妻子，即琛姊姊古泽瑶，多年前因交通意外而瘫痪。博、琛闻瑶患上肝癌，顿感晴天霹雳。琛年少时曾误入歧途，幸得瑶奋身相救，自此发愤向上。琛为姊姊的遭遇而埋怨上天，博开解他。琛发现灭门案的凶徒故弄玄虚，告诉柔。汀申请法证部技术员一职；博发现汀曾在锜被偷拍之现场出现，遂要求她协助调查。博终找到骚扰锜之疑犯，更意外发现灭门案的证据。德儿子谭伟升苏醒，讲出事发经过。博、柔查得凶案疑点，与琛再往案发现场调查，果然有所发现。

第三集
　　柔男友移情别恋，准备在外国结婚，柔压抑失恋之痛，与下属庆祝破案。她与众人分手后独自去买醉，期间巧遇琛，琛知道她失恋后开解她。博欣赏汀观察力强，决定聘用她，汀随博往调查高空掷砖杀人案。她从科学鉴证主任莫淑媛测试之结果找到涉案空置单位，并搜得证物。柔因高空掷砖案而揭发一女童被人虐待，媛到场闻女童父母互相推搪责任，即愤斥二人。博等人调查砖块来源时，再遇曾在案发现场梯间见过之老伯，原来此人正是博的父亲高通。

第四集
　　博对通态度甚差，叫旁人为之侧目。通送药材给瑶，博冷淡对他，琛见状好言相劝。瑶、博在医院重遇从美国回来的好友林沛沛医生，三人久别重逢，感触良多。沛、博曾为情侣，博向沛表示早发现汀是其妹。媛等从琛口中发现被虐女童陈珊珊案中的疑点，继续追查。琛挽救边缘少女赵雪敏，反被她诬蔑非礼，幸柔深明大义。琛告诉柔或许可以从剪报中找到掷砖案狂徒的行为模式。柔其后险被高空掷下之砖头所伤，否定琛的推测。柔从法证部得到掷砖案的线索，始相信琛。博发现媛在处理虐儿案时有欠客观。媛见真凶落网，感触落泪。琛发现掷砖案疑凶何耀光(黑仔耀)，马上通知柔，可惜被耀发现。

第五集
　　柔赶来追捕耀，耀将路过的通推倒；耀被捕。通验伤时发现患上白内障。柔、琛送通回家，柔直指博不孝。琛向柔道出往事，并告诉她关心边缘青年的原因乃是为了延续瑶的心愿。瑶央求博代自己跟沛去看话剧。博指证据不足，难以令耀入罪。他其后与柔发现前来保释耀的雷有权有可疑，二人最终成功找出凶徒。琛探望通时遇上柔，三人一起探望瑶。柔弟弟梁小刚亦于法证部工作。汀不小心污染了他的证物，博却反责备刚。柔不满，其后她发现博与沛、汀的关系后，认定博徇私。沛对博仍未忘情，当她知道瑶当年如何夺走博后，即斥责瑶。瑶的化疗进展不理想，博苦恼。瑶病情有变，博与琛赶往医院；瑶终死于心脏衰竭。通、沛、博却成为凶嫌。

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